En fou el primer duc Gotard I Ketteler (Gotard I de Curlàndia) (mort el 1587). En morir (1737) el seu besnet el duc Ferran I, sense fills, la vídua de l‘anterior duc, Frederic Guillem I (mort el 1711), que també n’havia estat duquessa propietària i que esdevingué després tsarina de Rússia (Anna I Ivanovna), donà el ducat al seu favorit Ernest Joan I de Curlàndia, comte i príncep de Biron (mort el 1772). El fill d’aquest, el duc Pere I, vengué el ducat (1795) a Rússia.