Poblada per eslaus, a les acaballes del s. X fou incorporada al principat de Kíev, i al final del XII, unida al ducat de Galítsia, esdevingué independent. El 1240 sofrí l’escomesa dels mongols, i des del començament del s. XIV, d’una manera progressiva, Lituània hi establí el seu domini amb l’oposició de Polònia, que també la cobejava. La disputa es resolgué el 1386, en constituir-se l’estat lituanopolonès. Els repartiments de Polònia del 1793 i el 1795 atribuïren a Rússia quasi tota la Volínia; el tractat de Riga (1921) la dividí entre Polònia i l’URSS; i el 1939 la Volínia polonesa fou ocupada per l’URSS, que se l’annexà, com a part de la RSS d’Ucraïna, situació que no varià quan aquesta esdevingué estat independent (1991). La Volínia és dividida administrativament en les oblasti de Volínia i Žytomyr.