Doctorat en dret (1945), fou lletrat del Consejo de Estado i de l’Instituto Nacional de Previsión (1950), sotssecretari del ministeri d’informació i turisme (1957-62) i del de comerç (1962-65). El 1965 guanyà la càtedra de dret administratiu de la Universitat de Madrid. Nomenat ministre d’educació (1968-73), realitzà una contravertida reforma de l’ensenyament, que no resolgué els problemes d’aquest sector. Fou també president del CSIC (1971-73). Publicà Observaciones sobre el sistema fiscal español (1951), Intervención económica en la industria (1965), etc. El seu germà, Vicent Villar i Palasí (València 1920 — Arenys de Munt, Maresme 1974), bioquímic, fou el primer rector de la Universitat Autònoma de Barcelona.