Es casà amb Carles VIII, rei de França (1491); aquest matrimoni, que fou precedit de moltes intrigues i de temptatives fallides, representava l’associació de Bretanya a la monarquia francesa. Governà aquests països durant les guerres estrangeres del rei. Quan aquest morí, hom obtingué l’anul·lació d’un primer lligam del nou rei de França, Lluís XII, cosí del precedent, per casar-lo amb Anna de Bretanya (1499) per tal d’assegurar la unió de Bretanya amb França.
Lluís XII de França i Anna de Bretanya en una miniatura de Remedes de L'Une et L'Autre Fortune (1503)
Duquessa sobirana de Bretanya (1488) i dues vegades reina de França, filla i hereva de Francesc II, darrer duc de Bretanya.