Onzena filla del rei Carles IV d’Espanya. Fou casada, per procuració a Barcelona i en persona a Nàpols (1802), amb el seu cosí germà el rei Francesc I de les Dues Sicílies, de qui fou segona muller. Fou mare de Maria Cristina de les Dues Sicílies. Vídua, es tornà a casar (1839), amb el comte Francesco del Balzo.