Ajudant de camp del tsar Pau I, arribà a mariscal i fou nomenat ministre d’afers estrangers (1798) i comte (1799). Contrari a l’aliança amb França, fou destituït (1801). El 1812 fou fet governador de Moscou, que féu evacuar i incendiar davant la invasió francesa. Assistí al congrés de Viena (1814-15). La seva filla afrancesà el nom, Sophie Rostoptchine, en instal·lar-se a França i casar-se amb el comte de Ségur (comtessa de Ségur).