Segon marquès de Valero i primer duc d’Arión (1725). Fill segon del novè duc de Béjar. Fou virrei de Sardenya (1704-06) al servei de Felip V, a favor del qual lluità durant la guerra de Successió. Acabada aquesta, fou recompensat amb el càrrec de virrei de Nova Espanya (1716-22), des del qual impulsà la colonització de Texas (1720), urbanitzà la ciutat de Mèxic i reprimí la insurrecció dels indis de Nayarit (1722). Havent tornat a la península Ibèrica, fou president del Consell d’Índies.