Fill d’un boiar de la família dels Pleščejev. L’any 1354 fou consagrat per Filoteu, patriarca de Constantinoble, i ocupà la seu moscovita, que en aquell temps començava a ésser la primera de les seus episcopals de Rússia. En morir el gran duc Simeó de Moscou, esdevingué regent de l’estat moscovita durant el regnat del gran duc Ivan II i durant la minoria d’edat de Demetri (fill d’Ivan II), que més tard esdevingué vencedor dels tàtars a Kulikovo. Seguí una política favorable a Orient i adversa a Occident, sobretot contra Olgerd, gran duc de Lituània, que havia fet consagrar pel patriarca de Constantinoble un metropolita per a la seu de Kíev, Romà, al qual hom havia donat el títol de “metropolita de Kíev i de tota la Rússia”.
Excomunicà els prínceps de Tver i de Smolensk, els quals discutien la supremacia del gran duc de Moscou; gaudí també d’un gran prestigi a la cort dels tàtars pel fet d’haver guarit la muller del kan d’una greu malaltia. En gran part fou obra d’Aleix l’aliança entre Església i Estat que imperà a Rússia fins el 1918. Fou canonitzat l’any 1449, quan l’Església russa ja era autocèfala.