El 1219 apareix ja com a ric home i el 1221 ja governava Astúries. Abans del 1224 s’havia casat amb la comtessa Aurembiaix I d’Urgell i residiren a Toledo. Sembla que el matrimoni fou anul·lat el 1228 pel fet d’ésser cosins segons per part de les mares respectives. Aurembiaix retornà a Catalunya i Álvaro es casà, abans del 1233, amb Mencía López de Haro de Biscaia, filla del senyor Llop III. Álvaro fou enterrat a Balbuena (Palència).