Germà de Francesc Pi i Margall, mai no mostrà interès per la política. Estudià gravat a França i Alemanya. Publicà Obras de Flaxman grabadas al contorno i reproduí onze composicions de J.Fuehrich amb el títol Triunfo de la Religión de Jesucristo. Féu altres treballs remarcables com les làmines de Monumentos Arquitectónicos de España, Descripción General de las variedades hispanocristianas i Museo español de antigüedades.