Juntament amb els seus germans Giuseppe i Romualdo fundà a Florència un important arxiu fotogràfic (1854) que actualment manté la seva activitat comercial com a editora d’art. La base d’aquest arxiu la constituïren fotografies del patrimoni artístic florentí i italià en general, tema que juntament amb el retrat centrà l’activitat dels germans Alinari i que actualment permet considerar-los uns dels més importants cronistes de la Itàlia del s XIX.