Germà gran de Jaume i de Francesc Pi i Sunyer, i nebot de Francesc Sunyer i Capdevila. Estudià a l’escola de nàutica de Barcelona (1861-64). Després de la revolució del 1868 actuà intensament com a propagandista republicà a l’Empordà. El 1885 fixà la seva residència a Seta, on creà una casa comercial de vins i després una companyia naviliera, i on fou un dels fundadors de la Cambra de Comerç. Com a president del Comitè Republicà Espanyol de Seta participà en la preparació de conspiracions revolucionàries impulsades per Ruiz Zorrilla. A partir del 1895 col·laborà regularment a La Publicidad i El Ampurdanés; com a republicà federal fou elegit diputat a corts per Barcelona (1905). S'uní a Solidaritat Catalana.