Professional des del 1960, destacà molt aviat en la competició internacional. Malgrat ser el ciclista que més cops ha assolit el podi en la Volta Ciclista a França (segon els anys 1964, 1965 i 1974; tercer els anys 1962, 1966, 1969, 1972 i 1976), mai no aconseguí la primera posició, i fou superat per Jacques Anquetil i Eddy Merckx. Tanmateix, el seu palmarès el converteix en un dels grans ciclistes de tots els temps: entre altres curses, guanyà el Campionat de França en ruta (1961), la Milà-Sanremo (1961), el Gran Premi de Lugano (1961), la Fletxa Valona (1963), el Gran Premi de les Nacions (1963), la Volta Ciclista a Espanya (1964), el Critèrium del Delfinat (1966, 1969), la Setmana Catalana (1971), la París-Niça (1972, 1973), el Gran Premi del Midi Libre (1973) i el Critèrium National (1964, 1966, 1968, 1971 i 1972). Es retirà el 1977. El 1973 rebé el títol de cavaller de la Legió d’Honor.
Raymond Poulidor