El 1055 es casà amb el comte Ramon V de Pallars Jussà, que, veient obstruïda l’expansió natural del comtat vers el S per les possessions urgelleses de la serra del Montsec i de la vall d’Àger, segurament cercava amb aquest matrimoni una solució a aquest problema. Segons alguns historiadors, Valença aportà en dot la conca de Tremp; per part seva, Ramon V li donà (1056) els castells de Mur, l’Areny, Llimiana, Orcau i Basturs. Figura sovint al costat del seu marit en documents de caràcter feudal de la segona meitat del s XI.