Era fill de Luis Méndez de Haro i besnebot del comte duc d’Olivares. Marquès del Carpio i d’Eliche. Hom li atribuí el propòsit de volar el palau del Buen Retiro (1662) i fou desterrat. Readmès a la cort, fou plenipotenciari de Carles II de Castella a la signatura de la pau amb Portugal (1668). Fou ambaixador a Roma i virrei de Nàpols (1683-87), on reprimí eficaçment el bandolerisme i féu una reforma monetària beneficiosa.