Consisteix en el tractament d’halogenurs d’alquil o d’aril amb sodi en solució etèria:
La reacció té interès preparatiu quan els radicals R1 i R2 són iguals. En el cas contrari, s’obtenen mescles de productes d’acord amb totes les combinacions possibles (R1-R1, R1-R2, R2-R2). Per aquest fet, el seu ús és actualment gairebé obsolet, i ha estat substituïda per reaccions selectives d’acoblament mitjançant l’ús de diversos reactius organometàl·lics, entre els quals cal esmentar els de liti, magnesi i coure.