Vers el 1262 es casà amb Sibil·la de Palau, vescomtessa de Bas. Vassall de Jaume I, l’ajudà a sotmetre els sarraïns de Múrcia (1265-66) i també col·laborà, amb el seu pare, en la lluita contra el rebel Ponç Guerau, senyor de Torroella de Montgrí. Féu donacions al monestir d’Amer, i adquirí del vescomte de Rocabertí el domini sobre diverses viles. El 1274 entrà en una àmplia rebel·lió nobiliària contra Jaume I, amb els comtes de Pallars i d’Urgell, el vescomte de Rocabertí i poderosos nobles, com els Anglesola, Cervera, Cervelló i Cartellà, que pertorbaren tot el nord del país. El mateix Hug V saquejà Figueres (1274) i hostilitzà Girona, però el moviment fracassà amb la mort del capitost Ferran Sanxis de Castre (1275). Tanmateix, Hug fou perdonat per Jaume I i per l’infant Pere.