Consisteix en la reacció de l’alcoxiderivat amb àcid iodhídric, que condueix a la formació d’un iodur d’alquil, el qual és valorat posteriorment mitjançant el mètode de Volhard:
R-O-CH3 + HI nR-OH + CH3I
És aplicable a tots els composts que contenen grups metoxi o etoxi, sempre que no siguin gaire volàtils.