Filla del tenor i compositor Manuel del Pópolo Vicente García i de la soprano Joaquina Briones. El seu pare, que aviat reconegué el seu talent excepcional, fou el seu mestre. Els seus germans, Paulina Viardot i Manuel Vicente García, també eren cantants lírics. El 1825 debutà a Londres amb Il barbiere di Siviglia, de Rossini, per indisposició de la soprano G. Pasta que havia d’interpretar el rol de Rosina. Obtingué un gran èxit i aviat la seva fama esdevingué mítica.
Dotada amb d’una veu amb una extensió excepcional, una extraordinària capacitat expressiva i una gran personalitat escènica, fou considerada una de les més grans cantants del Romanticisme. Assolí grans èxits a París, Milà, Roma, Nàpols i Londres, especialment en òperes de Bellini, Rossini i Donizetti.
Actuà als EUA amb la companyia que formà el seu pare amb la família (1825-27) i altres músics. A Nova York es casà amb el banquer F.E. Melibran,molt més gran que ella, però se’n divorcià, i el 1836 es tornà a casar amb el violinista De Bériot.
Morí d’una caiguda de cavall mal guarida als vint-i-vuit anys, la seva mort prematura causà un gran impacte.