Aquest santuari es troba més amunt del poble de Lliri, vers el coll de l’Ampriu. No se’n tenen referències documentals, però és molt probable que tingui orígens medievals. Potser tingué a veure amb la gènesi d’aquest santuari la família Ascó, originària de Lliri i una de les més fermes de la vall de Benasc. Segons recull el Diccionario de P. Madoz, encara a mitjan segle XIX la imatge de la Mare de Déu del Pui gaudia de gran veneració a la rodalia i tots els anys pujaven a fer rogatives a la capella la gent d’Eressué, de Ramastué i de Lliri mateix. L’actual edifici, que s’ha considerat romànic, és una obra molt reformada que no es pot dir que sigui d’aquest estil.